Металлоорганические реагенты нашли широкое применение в тонком органическом синтезе в качестве нуклеофилов по отношению к карбонильным соединениям и акцепторам Михаэля. Однако их использование в качестве источников радикалов для процессов образования связей углерод-углерод долгое время было довольно ограниченным. Активное применение фоторедокс-катализа в последние годы позволило успешно реализовать генерацию радикалов посредством одноэлектронного окисления связи углерод-металл в бор-, кремний-, германий-, цирконий-, цинк- и оловоорганических соединениях. Тем не менее, несмотря на большой прогресс в этом направлении, аналогичные превращения с участием перфторированных металлорганических соединений до сих пор изучены довольно мало.
Учеными Лаборатории функциональных соединений ИОХ РАН предложен первый пример образования фторированных радикалов путем фотоокисления цинкорганических реагентов. Сгенерированные радикалы были успешно введены в реакцию гидрофторалкилирования алкенов. Ключевая стадия превращения – фотокаталитическое окисление связи углерод-цинк при облучении видимым светом. Процесс протекает в мягких условиях и совместим с широким кругом исходных соединений.
Источник:
Anton A. Gladkov, Vitalij V. Levin, Alexander D. Dilman Photoredox Activation of Fluorinated Organozinc Reagents: Hydrofluoroalkylation of Unactivated and Electron Deficient Alkenes J. Org. Chem. 2024, 89, 11826–11835. DOI:10.1021/acs.joc.4c01623.